离子浓度大小的比较是电离平衡中一项重要的内容，其一般的比较方法是：

      1 溶液中的离子正负电荷守恒；

      2 溶液中的离子物料守恒；

      3 考虑溶液中物质的水解与电离，一般来说程度较小。

[例题1]在0.1mol/L的NaHCO₃溶液中，下列关系式正确的是.

　　A.[Na⁺]＞[HCO₃^-]＞[H⁺]＞[OH^-]     B.[Na⁺]＋[H⁺]＝[HCO₃^-]＋[OH^-]＋2[CO₃^2-]

　　C.[Na⁺]＝[HCO₃^-]＞[OH^-]＞[H⁺]     D.[Na+]＝[HCO₃^-]＋[CO₃^2-]＋[H₂CO₃]

分析：在NaHCO₃溶液中，Na⁺与HCO- 3原子中的C原子的物质的量应相等，HCO- 3在溶液中有两种反应，一是水解生成H₂CO₃，二是电离生成CO²- 3，因此，在溶液中的三种含碳元素的成分与钠离子相等，即物料守恒，答案D是正确的；HCO- 3在溶液中水解程度大于其电离程度，溶液呈碱性，所以OH^-的浓度大于H⁺浓度，但是因水解程度很小，HCO- 3的浓度仍然比OH^-大，所以A、C不正确；由电荷守恒可知，B也是正确的。

答案：B、D

注意：本题中CO2- 3带2个单位的负电荷，而其它离子只带一个单位的电荷，所以要在CO2- 3离子的浓度之前乘以2。

[例题2]．设氨水的pH＝x，某盐酸的pH＝y，已知x+y＝14，且x>11。将上述两溶液分别取等体积充分混合后，所得溶液中各离子浓度由大到小的顺序是

A.[Cl^-]>[NH₄⁺]>[H⁺]>[OH^-]         B.[NH₄⁺]>[Cl^-]>[H⁺]>[OH^-]

C.[NH₄⁺]>[Cl^-]>[OH^-]>[H⁺]         D.[Cl^-]>[NH₄⁺]>[OH^-]>[H⁺]

分析：由X+Y=14，X＞11，知道溶液中H⁺浓度与OH^-浓度相等，又两溶液体积相等，所以已电离的部分，恰好完全反应，但是，氨水是弱碱还可以继续电离出OH^-，所以溶液显碱性，即H+浓度大于OH^-浓度，在溶液中中和反应完全时，铵离子与氯离子浓度相等，但在继续电离时，铵离子的浓度将大于氯离子浓度，所以本题答案应为C。

[例题3]常温下，将甲酸和氢氧化钠溶液混合，所得溶液 pH＝7，则此溶液中

A  [HCOO^－]＞[Na^＋]    B  [HCOO^－]＜[Na^＋]

C  [HCOO^－]＝[Na^＋]    D  无法确定[HCOO^－]与[Na^＋]的关系

分析：因pH值等于7，所以[H⁺]=[OH^-]，又因为溶液中的离子电荷守恒，即有：

[H⁺]+[Na⁺]=[OH^-]+[HCOO^-]，所以有[Na⁺]=[HCOO^-]。

答案：C

[例题4]．在甲酸溶液中加入一定量NaOH溶液，恰好完全反应，对于生成的溶液，下列判断一定正确的是

A．[HCOO^－]<[Na⁺]                 B．[HCOO^－]>[Na⁺]

C．[OH^－]>[HCOO^－]                 D．[OH^－]<[HCOO^－]

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